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受控聚合技术
精准掌控分子结构,破解传统分散难题。 该技术赋能的Tech-6310等产品,能显著提升高色素颜料分散效率与综合性能,助力高端涂料油墨产业升级

在涂料、油墨等行业浆料的配方研发中,同样的颜料和研磨工艺,换一种分散剂,研磨效率、储存稳定性、色浆的含固量都有显著提升。这背后的根本差异,在于分散剂的分子结构设计,传统分散剂分子结构不可控、分子量分布宽、锚固与溶剂化链段比例失调等先天不足,受控聚合技术正是为了从分子结构上破解这一系列难题。


01  受控聚合技术亮点

基于泰格受控聚合技术开发的高分子型分散剂的Tech-6310,先进的合成技术带来更自由的聚合控制,性能具备以下3个显著亮点:

 

①控生产-生产一致性高

在工业涂料中,目前市面常用的梳状聚氨酯超分散剂或嵌段聚氨酯超分散剂,这些聚氨酯聚合物在反应合成上,因具有–NCO的水敏性、R值的窄窗口和亲水扩链剂的溶解-反应两难等问题,对助剂生产控制要求非常高。生产稳定性和结构精准度上,基于受控聚合技术开发的产品会更加有利,如新型高分子型分散剂Tech-6310在生产效率和一致性上均优于聚氨酯产品。

维度

聚氨酯分散剂

受控聚合高分子分散剂(如Tech-6310)

反应活性

–NCO极度活泼,对水敏感

受控聚合,条件温和

分子量控制

逐步聚合,R值敏感,易凝胶

活性聚合,分子量可控、分布窄

结构精准度

一般

锚固段与溶剂化段分离较好

工艺复杂度

脱水→预聚→中和→乳化→扩链→脱溶

一步或两步嵌段聚合

设备要求

高(氮封、高温、高速乳化、脱溶)

常规聚合设备

批次稳定性

难,受多参数耦合影响

易,工艺窗口宽


表1  常规聚氨酯与受控聚合物的生产区别



Tech-6310具备更窄的分子量分布。在GPC凝胶渗透色谱测试中,受控聚合相比随机聚合,分子量响应更集中(PDI<1.3),实际发生分散和稳定作用的有效区间也更多。

 



图1  GPC凝胶色谱中-不同聚合技术对分子量分布的影响




②控位阻-规整结构形成的空间位阻

长期的实验结果表明,超分散剂对颜料的尾形和环形更有利于颜料颗粒的空间稳定,而嵌段分散剂更易于形成尾形或环形吸附。传统分散剂多采用无规共聚或均聚,锚固基团分散于主链,吸附形态低效,有效吸附层厚度不足以支撑纳米颗粒的稳定。


图2  不同聚合物对碳黑的附着形态



Tech-6310基于受控聚合技术的嵌段+梳状共聚物,分子结构含有多个亲颜料基团,相比传统单一的链段,基团组成上更多样也更自由,其胺基/极性基团能跟碳黑表面的-COOH、-OH形成氢键和酸碱作用,规整结构形成很好的空间位阻。


图3  嵌段-梳状超分散剂结构的颜料锚定



相比于聚氨酯超分散剂,Tech-6310的多种亲颜料基团在应对复杂结构的蒽醌、苝系二酰亚胺等RedHPP高色素有机颜料(如RP177、RP179)也能发挥优异的分散效果。


图4  不同生产工艺的碳黑基团与酸碱性

 

在分散酸性的气黑FW-200(pH值≈2.5)时,Tech-6310碱性特征更有利于在锚定吸附在FW-200碳黑上,配合分散剂规整结构形成的空间位阻,显著提升纳米粒径(D50≤100nm)下的颗粒稳定性。

 

 

③控过量行为-阻止凝胶化

除了颜料耐溶剂不足导致的凝胶态外,分散剂中锚固基团与介质相容性差也会导致的胶化,部分浆料在搅动后恢复原状

图5颜料颗粒的团聚与分散

 

该现象常见于介质极性跨度宽或纳米级浆料体系中,主要成因可能来自于:分散剂含量超过临界胶束浓度CMC后,游离分散剂锚定端成核形成大量胶束,让浆料从高流动态变成凝胶态热储存会加剧颜料的布朗运动,加大相容性差异矛盾,加速胶化的形成,这在端基锚定的支化结构分散剂中尤为明显。

分散剂浓度

传统分散剂

嵌段-梳状分散剂

<CMC

分散剂锚固端吸附在颜料表面,游离少

总有一个能吸附,几乎不游离

≈CMC

达介质容纳上限,游离锚固端开始成核

总有一个能溶介质,高容纳度

>CMC

大量游离锚固端成核,形成胶束

游离变多,但无法形成稳定胶束


表2  不同结构分散剂在临界胶束浓度中的变化


而研发工程师通常为了保证颜料的长期稳定,会存留一部分游离分散剂做补充,对于无规分散剂和受控絮凝型而言,会出现加少容易反粗絮凝、加多容易后增稠的矛盾。使用嵌段超分散剂的多种锚定基团可以改善与介质之间相容性,即使超过CMC浓度,因其锚固基团具有不连续性,无法形成稳定胶束,避免了凝胶化的发生







02  受控聚合超分散剂的应用


一、高色素碳黑


高色素炭黑(如 FW200、FW255、Raven 5000 等)粒径细、比表面积巨大(500~600 m²/g)、结构度高,易团聚返粗,对分散剂的要求远比普通颜料苛刻:

参数

FW200

FW255

Monarch 1300

Raven 5000

工艺类型​

HCG气法炭黑

HCF炉法炭黑

HCF炉法炭黑

HCF炉法炭黑

pH值

2.5

2.5

2.5

2.8

BET比表面积

550m²/g

600m²/g

560m²/g

583m²/g

DBP吸油量

150mL/100g

108mL/100g

100mL/100g

105mL/100g

色相​

蓝相黑

蓝相黑

偏蓝相

蓝相


表3  市面常用高色素碳黑的PH值、BET比表面积与吸油量



蓝相碳黑富含酸性基团,优秀的分散效果能呈现更好的降粘性和黑度,以汽车修补涂料体系为例,分散测试市面常用4种高色素黑,实际测试效果如下:

 

1K羟基丙烯酸体系【光油:色浆=10:3】
8%高色素碳黑+8%分散剂(商品形式)

 
①FW200碳黑




②FW255碳黑





③1300碳黑





④5000碳黑


 

2K双组份羟基丙烯酸体系-【光油:色浆:固化剂=10:3:3】
颜分比:8%高色素碳黑+8%分散剂(商品形式)


①FW200碳黑







②FW255碳黑






③1300碳黑




二、HPP红颜料

PR177(蒽醌红)与PR179(苝系红)虽同属高性能有机颜料,但比表面积低于高色素炭黑,但对分散剂分子结构的要求反而更挑剔。如:PR177分子呈扁平蒽醌构型,易叠层团聚,分散剂需要释放其透明蓝光红特性;PR179为苝系棒状晶体,易沿特定晶面取向排列而产生絮凝、发花,对分散剂的解絮凝能力和抗浮色要求更高。分散充分的PR177/PR179应呈现高透明、正红相、低粘度且无浮色发花。

 

1K羟基丙烯酸体系【光油:色浆=10:3】
颜分比:8%HPP红颜料+12%分散剂(商品形式)
 

①PR177红颜料




①PR179红颜料



 
着色力测试【光油:银浆:色浆=10:10:3】

,
R177红颜料                                                                          R179红颜料

 

相比传统聚氨酯超分散剂,受控聚合超分散剂为高色素黑与 HPP 红颜料提供了更高效的分散解决方案,更好的空间位阻效应,为有机纳米颗粒分散稳定性提供帮助。

 

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